40集古裝歷史傳奇電視劇《李白》講述公元8世紀，唐朝一支軍隊在西域與敵軍隊交戰。唐軍戰敗，部將李倫率余部撤退，途中臨時筑城死守數月。李倫率眾拼命死守，終因寡不敵眾無奈決定命李客帶領剩余活口次日利用日食逃離……
死里逃生的李客帶著懷有身孕的妻子白氏逃到了大匡山山腳下，白氏突然臨盆，富有傳奇色彩的匡山老母為其接生……
李客因幼年的李白過于調皮，無奈只得帶其外出經商卻經歷了趙萬里父女被追殺。李白夢游，無意間暴露了趙紅塵，在和父親逃離的途中卻又救了趙紅塵叔侄……
少年時得李白就以天才詩藝震動鄉里，他厭倦私塾死僵句，頑皮不羈。李客知道私塾先生已經無法教育，于是帶其上大匡山拜趙蕤為師。李白和李煙、李成在大匡山受教趙蕤門下，確立以布衣直抵卿相的匡君濟世之偉大理想，人生開始逆轉。
李白被盛世長安震撼，在萬國朝拜時以催花盛開勇敢追求愛情，趙紅塵卻因復仇計劃失敗痛苦拒絕。李白轉而參加長安詩賽，與唱詩的趙紅塵配合無間幾乎要摘得詩魁，卻因對方舞弊而退賽，李煙意外奪魁，兩人始生心結。李白離開長安。
來到安陸，以千金散盡資助文人，卻因此落魄無依，遇名門才女許氏，結為連理，懷才不遇的李白經岳父求薦長史，長史卻不知其鴻鵠之志。
人生受挫的李白酒隱安陸意志消沉，深愛李白的趙紅塵率李成來到安陸，終痛苦離去。李成留下勸動李白重燃希望，并由此開始名為萬里征的干謁之旅。雖然終未成事，但各方名士激賞和趙紅塵的愛情令李白看到人生的價值。一生奉獻李白的夫人許氏卻因操勞早亡，李白痛心不已，攜兒女離開傷心地前往東魯。
趙紅塵遂一心只為進宮完成計劃，她以李白教她的一鳴驚人法，引得楊貴妃注意，延攬入宮當伶人，策動人事舉薦李白。李白對皇詩名動長安，最后唐玄宗始召李白。
皇帝禮遇李白親手調羹，召之為翰林待詔，令李白聲名震動長安。唐玄宗夜夜與李白為友談詩論道，卻令李白漸漸產生優伶之感，他懷抱匡群濟世之心向皇上進諫，不但惹唐玄宗不快，也引來李林甫之流側目。李白無奈中，在趙紅塵為之取得的答蕃書作譯官之機，私翻圣意，說出自己的主張。李林甫、張垍、李煙趁機讒言加害，李白涉險過關。對手再施計忠在w紅塵為由離間皇上和李白，卻令唐玄宗被李白、趙紅塵堅貞愛情征服，李白再次脫險。李林甫、李煙們施出最后一計，在皇上攜李白微服出巡時誘使百姓歡呼李白，把皇上棄之一邊，引皇上大為妒忌和惱火，李白和李煙在爭奪中書舍人之戰中，李煙終于得勝。
李白漸漸明白宮廷并不能實現他的偉大理想，失望的李白在楊貴妃的壽筳上竟以天子呼來不上船表達內心苦楚。李白開始以詩章直擊朝廷腐敗，抨擊安祿山陰郑�終被李林甫之流以"言溫室樹"之罪拘禁，經眾人解救最后賜金放還，離開了宮廷。
走出廟堂的李白在趙紅塵和杜甫的鼓勵下把目光從宮廷轉向曠野，以手中的筆寫出心中憂憤，成為真理的申言者。趙紅塵也成為大唐頭名歌伎，兩人合唱出盛唐之音。但他們再度與婚姻失之交臂，李白與女道人宗氏結為夫妻。
李白開始了真正以布衣為袍的曠野呼告，他不顧危險親身進入安祿山的幽州，與趙紅塵配合搜集安祿山址吹那橘Y，取得關鍵的羊皮圖，并進入長安欲向朝廷呼吁并獻圖卻再遭冷遇，李白力阻動亂于未發的呼喊如空谷回音。就在李白失望地離開長安后不久，安史之亂爆發，生靈涂炭。趙紅塵和王維率長安名士抵抗安祿山的利誘，誓死不從。
李白投入抗戰，南下余杭，試圖說動徐王起兵勤王未果。殺傩那械睦畎自谂笥训难訑埾氯肓擞劳跄唬瑔渭兲煺娴睦畎诪榭官鼓與呼，卻被永王利用，無辜卷入皇室內爭。永王兵敗，李白蒙冤下獄。他的獄中不畏生死，直言真相，幾乎招致死罪。長安眾詩人聯名求取真相，還李白赤罩�心。當太上皇李隆基出面后，唐肅宗終免李白死罪，流放夜郎。流放中李白幾乎絕望，追尋而來的好友汪倫和趙紅塵的鼓勵，令李白重燃信念。李白在流放犯中施展愛心，播撒信心，冰釋仇恨。
李白在流放夜郎途中得到新皇大赦天下的詔令，重歸自由，在《千里江陵一日還》的著名詩句中。李白乘船而下……